蓄電池都是組合起來使用的,組合的基本方式有并聯和串聯兩種結構。蓄電池的實驗室壽命,是檢驗部門提供的數據,這個數量值與實際使用中表現出來的數值往往相差甚遠。造成這種情況的原因雖然是多方面的,但基本因素是共有的,本文就這些因素做以分析。提出充分發揮蓄電池使用價值的措施。
1.單體電池和電池組的概念
蓄電池廠出廠的蓄電池,都是單體電池或單只電池。單體電池是指最小獨立電化學電壓單位的電池。堿性的鎳鎘電池是每個單體為1V,鉛酸電池是2V的一個單體,磷酸鐵鋰電池是3V,錳酸鋰電池是3.6V。在小功率供電時,常常使用一個電池,如手機和家庭用的手電筒,都是用1個單體鋰電池供電。在許多情況下,蓄電池必須組合成大容量、高電壓的蓄電池組,才能滿足設備的需要。如汽油車啟動用的12V電池,通信基站使用的48V蓄電池組,鐵路機車上使用的96V蓄電池組,電動汽車上使用的144~288V蓄電池組,都是用單只電池串聯組合而成的。
在容量較大的單只蓄電池的內部,是用并聯單體電池的方式產生較大容量。汽車用鉛酸電池的極板,每片15Ah,并聯組成以15Ah為臺階的系列電池。鋰電池的軟包類似鉛酸電池的極板,每包20Ah,可以組成以20Ah為臺階的系列電池。使用18650一類的2Ah圓柱電池組合,理論上并聯可以得到任意大容量的單只電池。
在實際使用中,有兩個問題常被用戶誤解,其一是電池廠公布的和國家標準中規定的電池的壽命,都是指單體電池的壽命,不是指蓄電池組的壽命。其二是電池報廢的容量下限,電池行業的慣例是循環試驗到結構容量降低到標稱容量80%,試驗就終止了。電池行業習慣把這個數據提供給用戶,許多用戶誤認為這個數值就是使用報廢標準,在許多行業里,都沿用這個數據。其實用戶根據使用條件不同,合理的報廢標準會有很大差異。
在機械機構里,并聯可以增加可靠性。在蓄電池組里,有不少人認為也是這樣,實際正相反。無論是串聯方式還是并聯方式組成的蓄電池組,可靠性都低于單體電池,這就是蓄電池的“成組效應”。
一、干涸失效模式
從閥控鉛酸蓄電池中排出氫氣、氧氣、水蒸氣、酸霧,都是電池失水的方式和干涸的原因。干涸造成電池失效這一因素是閥控鉛酸蓄電池所特有的。失水的原因有四:①氣體再化合的效率低;②從電池殼體中滲出水;③板柵腐蝕消耗水;④自放電損失水。
(一)氣體再化合效率
氣體再化合效率與選擇浮充電壓關系很大。電壓選擇過低,雖然氧氣析出少,復合效率高,但個別電池會由于長期充電不足造成負極鹽化而失效,使電池壽命縮短。浮充電壓選擇過高,氣體析出量增加,氣體再化合效率低,雖避免了負極失效,但安全閥頻繁開啟,失水多,正極板柵也有腐蝕。影響電池壽命。
(二)從殼體材料滲透水分
各種電池殼體材料的有關性能見下表。從表中數據看出,ABS材料的水蒸氣滲透率較大,但強度好。電池殼體的滲透率,除取決于殼體材料種類、性質外,還與其壁厚、殼體內外間水蒸氣壓差有關。
性能材料數值水蒸汽相對滲透率(%)氧相對滲透率(%)機械強度拉伸強度(Mpa)缺口沖擊強度(KJ·m-2)ABS16.60.3521~636.0~53PP1.00130~402.2~6.4PVC4.224.4135~5522~108
(三)板柵腐蝕
板柵腐蝕也會造成水分的消耗,其反應為:
(四)自放電
正極自放電析出的氧氣可以在負極再化合而不至于失水,但負極析出的氫不能在正極復合,會在電池累積,從安全閥排出而失水,尤其是電池在較高溫度下貯存時,自放電加速。
二、容量過早損失的失效模式
在閥控鉛酸蓄電池中使用了低銻或無銻的板柵合金,早期容量損失常容易在如下條件發生:
①不適宜的循環條件,諸如連續高速率放電、深放電、充電開始時低的電流密度;
②缺乏特殊添加劑如Sb、Sn、H3PO4;
③低速率放電時高的活性物質利用率、電解液高度過剩、極板過薄等;
④活性物質視密度過低,裝配壓力過低等。
三、熱失控的失效模式
大多數電池體系都存在發熱問題,在閥控鉛酸蓄電池中可能性更大,這是由于:氧再化合過程使電池內產生更多的熱量;排出的氣體量小,減少了熱的消散;
若閥控鉛酸蓄電池工作環境溫度過高,或充電設備電壓失控,則電池充電量會增加過快,電池內部溫度隨之增加,電池散熱不佳,從而產生過熱,電池內阻下降,充電電流又進一步升高,內阻進一步降低。如此反復形成惡性循環,直到熱失控使電池殼體嚴重變形、漲裂。為杜絕熱失控的發生,要采用相應的措施:
①充電設備應有溫度補償功能或限流;
②嚴格控制安全閥質量,以使電池內部氣體正常排出;
③蓄電池要設置在通風良好的位置,并控制電池溫度。
四、負極不可逆硫酸鹽化
在正常條件下,鉛蓄電池在放電時形成硫酸鉛結晶,在充電時能較容易地還原為鉛。如果電池的使用和維護不當,例如經常處于充電不足或過放電,負極就會逐漸形成一種粗大堅硬的硫酸鉛,它幾乎不溶解,用常規方法充電很難使它轉化為活性物質,從而減少了電池容量,甚至成為蓄電池壽命終止的原因,這種現象稱為極板的不可逆硫酸鹽化。
為了防止負極發生不可逆硫酸鹽化,必須對蓄電池及時充電,不可過放電。
五、板柵腐蝕與伸長
在鉛酸蓄電池中,正極板柵比負極板柵厚,原因之一是在充電時,特別是在過充電時,正極板柵要遭到腐蝕,逐漸被氧化成二氧化鉛而失去板柵的作用,為補償其腐蝕量必須加粗加厚正極板柵。
所以在實際運行過程中,一定要根據環境溫度選擇合適的浮充電壓,浮充電壓過高,除引起水損失加速外,也引起正極板柵腐蝕加速。當合金板柵發生腐蝕時,產生應力,致使極板變形、伸長,從而使極板邊緣間或極板與匯流排頂部短路;而且閥控鉛酸蓄電池的壽命取決于正極板壽命,其設計壽命是按正極板柵合金的腐蝕速率進行計算的,正極板柵被腐蝕的越多,電池的剩余容量就越少;電池壽命就越短。 |